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    貴州汞礦| 選礦與加工了解

    汞礦石較其他有色金屬礦石易選、易冶,工藝流程簡單,特別是單汞礦石。因而汞礦石通常是在礦山就地進行處理,常在坑口或其附近建成采-冶或采-選-冶聯(lián)合企業(yè),但一般規(guī)模不大,服務年限較短。高品位的汞礦石破碎后可直接冶煉,低品位礦石要經(jīng)過選礦富集后,再冶煉。
    1.汞礦選礦方法
    有手選、重選和浮選,其中以浮選應用廣泛也非常有效。我國大多數(shù)汞礦山企業(yè)均建有汞礦選廠,且多以重-浮聯(lián)合工藝為特點,用搖床回收部分藥用朱砂。90年代,全國已形成汞選礦廠處理礦石能力42萬t/a,規(guī)模大的為貴州汞礦選廠,日處理量為500t。我國汞礦選廠處理的礦石品位較低,如1996年全國平均入選原礦汞品位0.18%,精礦品位通常低于30%,選礦回收率在90%~97%
    2.金屬汞的生產(chǎn)
    汞冶煉有火法和濕法兩種。火法煉汞是在不太高的溫度下(450~800℃),將汞礦石或精礦進行焙燒,直接將汞還原呈氣態(tài)分離出來,而后冷凝成液態(tài)汞。火法煉汞工序較簡單,技術(shù)經(jīng)濟指標較高,為國內(nèi)外傳統(tǒng)的煉汞方法。常用的焙燒設備有回轉(zhuǎn)窯、多膛爐、液態(tài)化焙燒和機械蒸餾爐等。濕法煉汞是用硫化鈉或次氯酸鹽溶液浸出汞精礦,浸出液凈化后用電解或置換等方法獲得金屬汞。濕法能減少汞的污染,但流程復雜,技術(shù)經(jīng)濟指標不如火法,因而未被廣泛應用。美國還研究出一種從辰砂礦石中提取汞的電氧化法,汞的回收率為90%~99%,但未見有生產(chǎn)報道。
    我國煉汞目前多采用浮選精礦-蒸餾爐工藝。貴州汞礦還建有雙層單稀相流態(tài)化焙燒爐,用來處理含汞0.1%以下的低品位粉碎礦。有些地區(qū)的小礦仍使用老式高爐處理原礦,對環(huán)境污染嚴重。
    從開采礦石提煉出來的汞金屬,稱為原生汞,純度通常大于99.9%,且具有純凈而明亮的外觀,在工業(yè)上有許多用途。某些特殊用途,如電子技術(shù)方面要求汞的純度在99.9999%以上,稱為高純汞。它是將精汞在真空或充滿惰性氣體的氣氛下進行蒸餾或電解而制取的。我國汞礦山生產(chǎn)的精汞,一般含汞在99.99%以上。貴州汞礦、務川汞礦和銅仁汞礦還可生產(chǎn)出高純汞。
    3.汞化合物的生產(chǎn)
    汞的化合物很多,但具有工業(yè)意義的只有汞的硫化物、氧化物和氯化物等3種:
    (1)硫化汞在所有汞的化合物中,硫化汞是非常重要的一種。從礦山開采出來送往冶煉的汞礦石,幾乎都以這種形態(tài)存在,是煉汞的主要礦物原料。天然硫化汞又稱朱砂或辰砂。HgS有多種同分異構(gòu)體,非常重要的是α-HgS和σ-HgS。σ-HgS為紅色粉末,通常稱之為朱砂。當硫化氫或各種堿金屬硫化物加到含汞的酸性溶液中,沉淀出來的HgS常常是黑色粉末,即α-HgS。朱砂是一種貴重的中藥,還可作工業(yè)原料及其他特殊用途。朱砂是我國汞業(yè)生產(chǎn)中傳統(tǒng)產(chǎn)品之一,其生產(chǎn)方法有3種。一種是從汞礦床中開采出來的含HgS品位較高、有明顯朱砂結(jié)晶體的礦石,經(jīng)粉碎用重選方法將朱砂與脈石分離,再經(jīng)強磁選除去鐵屑后,經(jīng)水飛(為一操作過程,即用水飛灑在朱砂上進行洗滌)、烘干而成。朱砂實收率一般為30%~35%。我國汞礦山大多采用此法生產(chǎn)朱砂。另外兩種方法則采用人工合成法和濕法(即化學沉淀法)也可制取朱砂,但前者汞毒污染嚴重,后者也未在工業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛采用。
    (2)氧化汞氧化汞常為鮮紅色或橙黃色粉末,工業(yè)生產(chǎn)中亦有紅色和黃色氧化汞之分。紅色氧化汞廣泛用于各種標準汞電池中作電池去極劑,黃(紅)色氧化汞還用于分析試劑、防腐、防霉和制藥工業(yè)。工業(yè)上生產(chǎn)氧化汞主要有3種方法。一是用硫化汞精礦懸浮電解法生產(chǎn)氧化汞,即將汞精礦在食鹽水溶液中懸浮電解,得到Na2HgCl4溶液,凈化后加入氫氧化鈉溶液,即制得紅色或黃色氧化汞。二是用鹽酸溶解金屬汞制成氯化汞,再與堿溶液作用,或直接將氯化汞溶于水中,與氫氧化鈉作用,即得紅色或黃色氧化汞。三是把金屬汞溶解于硝酸生成Hg(NO3)2,再加熱分解制取紅色氧化汞或加氫氧化鈉溶液生成黃色氧化汞。
    我國貴州汞礦和銅仁汞礦均建有生產(chǎn)車間采用上述方法生產(chǎn)氧化汞。
    (3)氯化汞及其延伸產(chǎn)品的生產(chǎn)氯化汞(HgCl2)又稱升汞,白色斜方菱形針狀結(jié)晶,或為白色結(jié)晶粉末,劇毒,致死量為0.2~0.4g。分析純和化學純的氯化汞含量分別不少于99.5%和99%,灼燒殘渣分別為0.02%和0.04%。HgCl2主要用作化工觸媒,也用于鋅錳電池、醫(yī)藥、分析試劑,防腐和制取其他汞鹽等。工業(yè)生產(chǎn)中是采氣相合成法,即將金屬加熱至沸點以上(360℃)與過量先經(jīng)預熱的氯氣在石英反應器中進行氣相合成而制得。貴州汞礦、銅仁汞礦和新晃汞礦已建有相應的生產(chǎn)車間。氯化汞大量用于塑料行業(yè),是以氯化汞觸媒的形式,在乙炔法生產(chǎn)聚氯乙烯時,作為氯乙烯合成工序的催化劑。
    4.汞齊合金的生產(chǎn)
    汞齊是汞與其他金屬所組成的一種合金的總稱,其中鈦汞齊和鋅汞齊是工業(yè)生產(chǎn)中價值較高的兩種汞齊合金產(chǎn)品。鈦汞齊主要作為汞釋放器代替液態(tài)汞用于汞燈及熒光燈的生產(chǎn)。在工業(yè)生產(chǎn)中采用“分段溫控合成法”來制取Ti3Hg,貴州汞礦已建有年產(chǎn)1~2t鈦汞齊的生產(chǎn)車間。鋅汞齊主要用于堿性高能電池、鋅銀扣式電池和鋅空氣電池的生產(chǎn)中,作電池負極活性材料。鋅汞齊化的方法很多,有濕法和干法兩種。濕法是指在液相中進行的汞齊化過程,有電解法、鹽酸氯化汞法、醋酸法和堿法等。干法是基于氣態(tài)汞與固態(tài)鋅粉表面形成汞齊,進而不斷滲透完成汞齊化過程。該法因產(chǎn)品質(zhì)量好、操作簡便,易于工業(yè)化、污染少。

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